松香化學及其應用

　　主要內(nèi)容松香是林產(chǎn)化學工業(yè)中重要的產(chǎn)品之一，是一種重要的天然產(chǎn)物，也是一種可再生資源。本書介紹了松香的分類和性質(zhì)，國內(nèi)外情況，再加工發(fā)展動向，松香樹脂酸的一般化學反應類型、組成含量、性質(zhì)、物理常數(shù)以及提純方法，松香化工產(chǎn)品及制備工藝過程和松香在橡膠工業(yè)、涂料工業(yè)、膠黏劑和藥物等方面的應用。本書可作為從事與松香有關方面研究的科研工作者及高等院校相關師生的參考書。也可供以松樹林化工產(chǎn)品為原料的造紙、樹脂、涂料、油墨、橡膠、肥皂、膠黏劑、選礦、農(nóng)藥、香料等行業(yè)的工作人員參考。 本書前言松香是我國林產(chǎn)化學工業(yè)中最重要的產(chǎn)品之一，是一種重要的天然產(chǎn)物，也是一種可再生資源。松香按其來源不同可分為三種類型：脂松香、木松香和浮油（妥爾油）松香，其中以脂松香的質(zhì)量最好。目前，松香世界年產(chǎn)量約為110×１０４～120×１０４t。我國松樹資源豐富，松林面積約為1600×１０４hm２，年可采脂量達40×１０４～50×１０４t，是世界上最大的脂松香生產(chǎn)和出口國家。我國松香除可滿足國內(nèi)需要外，每年還有十幾萬噸出口，更由于我國氣候適宜，勞動力充足，脂松香的發(fā)展具有廣闊的應用前景。自20世紀40年代起，人們利用松香分子結(jié)構(gòu)中的活性基團——羧基和共軛雙鍵進行化學改性，制成一系列深加工產(chǎn)品，如用于汽車輪胎工業(yè)的丁苯橡膠聚合乳化劑——歧化松香；用于膠黏劑工業(yè)的增黏樹脂——氫化松香；用于造紙工業(yè)的施膠劑——馬來松香等。當前全球松香消費主要集中在膠黏劑及增黏樹脂、油墨與涂料、造紙施膠劑、合成橡膠及電子、塑料加工、食品、醫(yī)藥等領域。基于松香的天然特性及其巨大的發(fā)展空間，本書以松香為對象，詳細介紹了松香及其深加工產(chǎn)品，是到目前為止對松香介紹較為全面的一本書。本書對從事與松香方面有關的科技工作者和高等院校相關專業(yè)的師生是一本重要的參考書，對以松樹林化工產(chǎn)品為原料的造紙、樹脂、油漆、油墨、橡膠、肥皂、膠黏劑、選礦、農(nóng)藥、香料等許多專業(yè)的工作人員也有一定的參考價值。本書在編寫的過程中參閱了大量國內(nèi)外文獻資料及相關的研究成果，陳馥衡教授為本書的寫作提出了很多有益的建議并進行指導，在此致以謝意。由于編者水平有限，書中難免有疏漏錯誤之處，懇請廣大讀者批評指正，以便再版時予以修改。 本書目錄第1章松香概述11松香的主要類型12國內(nèi)松香情況121產(chǎn)區(qū)122生產(chǎn)及出口13國外松香情況14再加工產(chǎn)品141國內(nèi)松香深加工情況142國外松香深加工情況15科研動向151合理利用天然松林資源，加快松脂基地林的建設152采用科學的采脂方法，提高勞動生產(chǎn)率153大力發(fā)展松香深加工產(chǎn)品，提高松香附加值參考文獻第2章松香的分類及性質(zhì)21松樹樹脂的組成與性質(zhì)211松脂的化學組成212非松脂來源的松香及各國商品松香的組成213松樹生理樹脂等物質(zhì)組成及病蟲害關系22松香樹脂酸的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)221樹脂酸結(jié)構(gòu)與分類222樹脂酸的命名223樹脂酸的分離224松香樹脂酸組成含量分析225松香中的中性物質(zhì)226松香的物理性質(zhì)及相關常數(shù)227松香的化學性質(zhì)23松香樹脂酸和其甲酯的其他物理常數(shù)24松香樹脂酸晶體的主體結(jié)構(gòu)參考文獻第3章松香樹脂酸的一般化學反應類型31松香樹脂酸的氧化反應311樹脂酸的光敏氧化312樹脂酸與松香的自動氧化313混合樹脂酸氧化314潮濕對松香氧化的影響315松香在高溫下的氧化316松香氧化膜的存在32樹脂酸的異構(gòu)321樹脂酸的酸異構(gòu)322樹脂酸的熱異構(gòu)323樹脂酸熱異構(gòu)與松香結(jié)晶趨勢33樹脂酸的聚合反應34樹脂酸的歧化反應35樹脂酸及松香的氫化36樹脂酸的加成反應361雙烯加成362甲醛反應363酚醛樹脂反應364氯化反應37樹脂酸的羰基反應371生成鹽類372酯化反應373松香（樹脂酸）酸酐374松香醇375松香腈、松香胺376與異氰酸酯反應377共聚酰胺378烷氧基化38樹脂酸的熱解及其他重排39樅酸型樹脂酸的非氧化的光化學反應310樹脂酸的氧化降解311樹脂酸及衍生物的生物活性3111合成赤霉素311212羥去氫樅醇參考文獻第4章松香化學反應實驗過程41松香酸的制備42三環(huán)不飽和酮類化合物的合成421松香酸的甲酯化及其共軛雙鍵與氫溴酸的加成反應（產(chǎn)率47％）422松香酸衍生物（3）最終生成三環(huán)酮的反應423松香酸衍生物最終生成三環(huán)不飽和酮的反應43松香烷烴雙烯化合物的合成431松香酸的甲酯化及其還原反應432松香醇先經(jīng)氧化，再成肟，最后得到最終產(chǎn)物松香二烯烷烴（1b）433松香醇先酯化，再還原成最終產(chǎn)物松香二烯烷烴434松香醇經(jīng)過另一種方法轉(zhuǎn)化為松香二烯烷烴435左旋海松二烯烷烴的DielsAlder反應44雜環(huán)化合物的合成441由脫氫松香酸甲酯（methyl dehydroabietate）制備溴代脫氫松香酸甲酯的反應442溴代脫氫松香酸甲酯（12溴脫氫松香酸甲酯）的硝化脫異丙基取代反應443溴代二硝基化產(chǎn)物的還原反應444由13，14二氨基脫異丙基脫氫松香酸甲酯（4a）在加入不同試劑的反應條件下生成不同取代的咪唑環(huán)類脫氫松香酸甲酯化合物445由12溴13，14二氨基脫異丙基脫氫松香酸甲酯（4b）在加入不同試劑的反應條件下生成不同取代的咪唑環(huán)類脫氫松香酸甲酯化合物446由13，14二氨基脫異丙基脫氫松香酸甲酯（4a）在加入不同試劑的反應條件下生成不同取代的吡嗪環(huán)類脫氫松香酸甲酯化合物447由溴代單硝基化合物（12溴13硝基脫異丙基脫氫松香酸甲酯）（3b）經(jīng)一系列反應生成脫溴的吡咯環(huán)類化合物448由溴代單硝基化合物（12溴13硝基脫異丙基脫氫松香酸甲酯）（3b）直接反應生成溴代吡咯環(huán)類化合物（與脫氫松香酸甲酯形成溴代吲哚類化合物）45松香酸的還原46左旋海松酸甲酯的氧化過程47鄰苯二酚類化合物的合成471由松香酸經(jīng)過一系列反應過程生成要合成的鄰苯二酚類化合物原料之一（1）472化合物（1）的氧化反應473化合物（2）經(jīng)過不同反應溫度與反應時間，得到不同的鄰苯二酚類化合物474由松香酸經(jīng)一系列反應過程生成要合成的鄰苯二酚類化合物的另一種原料（1′）475由化合物（1′）經(jīng)氧化再還原生成烷基鄰苯二酚類化合物48與C60的DielsAlder反應49松香酸的一種特殊酯的合成410手性胺的合成4101脫氫松香酸的合成4102右旋脫氫松香酸降解胺的合成411四環(huán)二萜類化合物的合成4111由三元環(huán)不飽和酮（1）合成下列化合物4112由化合物（6）通過不同反應條件制備不同的酮類化合物的反應4113由羅漢松烯酮（1）通過改變4111部分中試劑的加入順序經(jīng)過化合物（11）得到與化合物（3）不同構(gòu)型的化合物（12）。反應如下4114由化合物（9）經(jīng)過非質(zhì)子溶劑的伯奇還原反應（Birch reduction）生成產(chǎn)率為89％的羰基未改變的化合物（13）。反應如下4115由化合物（9）先經(jīng)過還原，再酯化生成第一種四環(huán)二萜類化合物（A）4116由化合物（9）經(jīng)過下面標準條件得到產(chǎn)率為86％的化合物（15），然后經(jīng)過間氯過氧苯甲酸（mCPBA）氧化生成7α羥基烯酮（16），產(chǎn)率67％。反應如下4117化合物（9）羰基的保護及烯鍵的重排，及硼氫化氧化反應4118由化合物（20）經(jīng)過幾個過程生成最終要合成的第二種化合物（B）4119由化合物（20）經(jīng)去保護基成酮后再經(jīng)還原生成最終要合成的第三種化合物（C）412二環(huán)不飽和二醛類化合物的合成4121左旋海松酸經(jīng)一系列步驟后的縮環(huán)反應4122化合物（5）中α羰基的反應4123由化合物（4）制備縮環(huán)后的化合物4124化合物（10）的醚化及醛上去保護基的反應4125由化合物（3）制備縮環(huán)化合物4126由化合物（10a）制備少一個環(huán)的醛類化合物4127由化合物（14）合成最終的不飽和二醛類化合物參考文獻第5章松香化工產(chǎn)品及制備工藝過程51氫化松香511影響氫化反應的因子512氫化松香質(zhì)量指標513氫化催化劑514氫化松香酯類產(chǎn)品515氫化松香及其酯類的用途52歧化松香521催化劑522歧化松香的質(zhì)量指標與用途53聚合松香531影響聚合過程的因子532聚合松香的質(zhì)量指標與用途54馬來松香541松香與馬來酸酐的加成反應542馬來松香的制備543馬來松香的質(zhì)量指標544馬來松香的用途55松香酯551一元醇酯552二元醇酯553三元醇酯554四元醇酯555淺色松香酯556改性松香酯56松香腈、松香胺561松香腈562松香胺57松香鹽571堿金屬樹脂酸鹽572堿土金屬樹脂酸鹽573重金屬樹脂酸鹽58電纜松香、精制淺色松香581電纜松香的制備、質(zhì)量指標與用途582精制淺色松香的制備與質(zhì)量指標59其他松香化工產(chǎn)品591松香改性酚醛樹脂592松脂（松香）改性醇酸樹脂593松香改性不飽和聚酯樹脂594甲醛改性松香595氯化松香596松香醇597松香酸酐（樹脂酸酐）參考文獻第6章松香的應用61橡膠工業(yè)62肥皂工業(yè)63油墨工業(yè)64涂料工業(yè)641防污漆642水敏變色涂料643新型環(huán)保飾面防火涂料65造紙工業(yè)651皂化松香膠652強化松香膠653分散松香膠66黏合劑工業(yè)661松香直接應用于膠黏劑上662松香酯在膠黏劑上的應用663氫化松香和歧化松香在膠黏劑上的應用664馬來松香在膠黏劑上的應用665氯化松香膠在膠黏劑上的應用666松香酚在膠黏劑上的應用667聚合松香在膠黏劑上的應用668甲醛改性松香在膠黏劑上的應用69改性松香的增黏劑性能67合成樹脂工業(yè)671松香改性酚醛樹脂672松香改性醇酸樹脂68電氣工業(yè)69金屬加工業(yè)691阻焊劑692金屬拋光劑693金屬表面疏水劑610密封材料611醫(yī)藥及農(nóng)藥部門6111醫(yī)藥6112農(nóng)藥612塑料加工業(yè)613表面活性劑工業(yè)6131陰離子表面活性劑6132陽離子表面活性劑6133非離子表面活性劑6134松香類表面活性劑的應用前景和趨勢參考文獻

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