核磁共振譜學(xué)：在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用

第1章 緒論
1.1 概述
1.2 基本原理
1.3 基本概念
1.3.1 角動量和核磁矩
1.3.2 核磁共振(NMR)譜
1.4 相關(guān)應(yīng)用進(jìn)展
第2章 化學(xué)位移
2.1 概述
2.2 屏蔽效應(yīng)探討
2.2.1 化學(xué)位移的計算
2.2.2 示例
2.2.3 化學(xué)位移的產(chǎn)生
2.3 影響屏蔽效應(yīng)的一些因素
2.3.1 局部抗磁(屏蔽)效應(yīng)
2.3.2 局部順磁(去屏蔽)效應(yīng)
2.3.3 鄰位基團(tuán)
2.3.4 影響化學(xué)位移的其他因素
2.4 對化學(xué)位移的進(jìn)一步探討
2.4.1 質(zhì)子電荷密度對化學(xué)位移的影響
2.4.2 對鄰碳原子的電荷密度的影響
2.4.3 相鄰原子和化學(xué)鍵的誘導(dǎo)磁矩對化學(xué)位移的影響
2.4.4 環(huán)共軛π電子體系
2.4.5 環(huán)丙烷環(huán)上的磁異性
2.4.6 極性基團(tuán)的電場效應(yīng)和范德華效應(yīng)
2.4.7 氫鍵對化學(xué)位移的影響
2.5 相關(guān)有機(jī)金屬化合物的化學(xué)位移
2.6 經(jīng)驗取代基常數(shù)
2.7 一些重要有機(jī)化合物中質(zhì)子的化學(xué)位移
第3章 自旋-自旋耦合
3.1 概述
3.2 多重峰的一般規(guī)律
3.3 比率J/(ν0δ)的意義
3.4 自旋-自旋耦合和分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系
3.4.1 耦合常數(shù)的大小與分子幾何構(gòu)型的關(guān)系
3.4.2 耦合常數(shù)和分子化學(xué)結(jié)構(gòu)的關(guān)系
3.5 自旋系統(tǒng)的分類
3.5.1 模式
3.5.2 與一個自旋量子數(shù)I＝1/2的原子核耦合(AX系統(tǒng))
3.5.3 AX2、AX3、AXn系統(tǒng)
3.5.4 AMX系統(tǒng)
3.5.5 AB、AB2系統(tǒng)
3.5.6 ABX系統(tǒng)
3.5.7 ABC系統(tǒng)
3.5.8 幾個四旋系統(tǒng)和其他系統(tǒng)
3.6 1H與I=1/2和I>1/2的原子核耦合
3.6.1 1H與I=1/2的原子核耦合
3.6.2 1H與I>1/2的原子核耦合
3.7 等價原子核
3.8 強(qiáng)耦合作用
3.9 手性效應(yīng)
3.10 遠(yuǎn)程耦合
3.10.1 概述
3.10.2 遠(yuǎn)程耦合理論
3.10.3 位移試劑
3.11 與雜原子相連的質(zhì)子的NMR和溶劑效應(yīng)
3.12 化學(xué)交換
3.12.1 對稱的構(gòu)象變換
3.12.2 不對稱的構(gòu)象變換
3.13 有機(jī)化合物的自旋-自旋耦合常數(shù)表
第4章 復(fù)雜耦合現(xiàn)象和NOE效應(yīng)
4.1 磁等價
4.1.1 概念
4.1.2 磁等價性理論
4.2 復(fù)雜譜
4.3 自旋晶格弛豫
4.3.1 自旋晶格弛豫
4.3.2 自旋晶格弛豫的來源
4.4 NOE效應(yīng)(核間奧氏效應(yīng)或核極化效應(yīng))
4.5 四極弛豫
4.6 NOE效應(yīng)及其應(yīng)用
4.6.1 季碳原子
4.6.2 CH和CH2中的碳
4.6.3 NOE值對結(jié)構(gòu)的確定
4.6.4 NOE效應(yīng)對蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)的確定
4.6.5 分子動態(tài)結(jié)構(gòu)研究
第5章 13C-NMR譜
5.1 概述
5.2 幾種去耦方法
5.2.1 質(zhì)子寬帶去耦
5.2.2 偏共振去耦
5.2.3 選擇性質(zhì)子去耦
5.2.4 門控去耦
5.2.5 反轉(zhuǎn)門控去耦
5.3 其他問題
5.3.1 氘代的影響
5.3.2 化學(xué)位移等價
5.3.3 13C-1H耦合常數(shù)值
5.3.4 13C-13C耦合常數(shù)值
5.4 13C NMR譜的化學(xué)位移
第6章 二維譜
6.1 概述
6.2 相關(guān)波譜分析法
6.3 1H-1H COSY譜
6.4 雙量子過濾的1H-1H COSY譜
6.4.1 化合物ipsenol
6.4.2 石竹烯氧化物
6.5 1H-13C COSY異核化學(xué)位移相關(guān)譜(HETCOR譜)
6.6 質(zhì)子檢出的HETCOR異核多量子相干譜(HMQC譜)
6.7 質(zhì)子檢測的遠(yuǎn)程1H-13C異核相關(guān)譜(HMBC譜)
6.8 13C-13C相關(guān)譜(非常規(guī)天然豐度雙量子轉(zhuǎn)移實驗，INADEQUATE實驗)
6.9 全相關(guān)譜
6.10 梯場NMR
第7章 生物大分子NMR簡介
7.1 蛋白質(zhì)的NMR分析簡介
7.1.1 概述
7.1.2 溶解條件的優(yōu)化
7.1.3 標(biāo)記與表達(dá)
7.1.4 相關(guān)實驗
7.1.5 蛋白質(zhì)相互作用的NMR分析
參考文獻(xiàn)
7.2 核酸的NMR分析簡介
7.2.1 概述
7.2.2 樣品的制備
7.2.3 用于多核NMR標(biāo)記的核酸的制備
7.2.4 分析策略——新的靈敏度優(yōu)化
7.2.5 氫鍵的NMR檢出
7.2.6 J耦合的測定
7.2.7 殘余偶極耦合——用于闡明結(jié)構(gòu)
7.2.8 對核酸弛豫作用的研究
7.2.9 結(jié)論
參考文獻(xiàn)
7.3 通過氫鍵的標(biāo)量耦合
7.3.1 概述
7.3.2 生物大分子中的氫鍵標(biāo)量耦合
7.3.3 與化學(xué)位移的關(guān)系
7.3.4 幾何形態(tài)的影響
7.3.5 應(yīng)用
7.3.6 結(jié)論
參考文獻(xiàn)
7.4 生物活性大分子NMR研究新進(jìn)展
7.4.1 13C／15N標(biāo)記的質(zhì)白質(zhì)中H鍵
7.4.2 蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)中13C和15N的化學(xué)位移
7.4.3 鑭系示蹤原子對蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)測定的應(yīng)用
7.4.4 生物大分子中的亞甲基的弛豫優(yōu)化
7.4.5 嘌呤和嘧啶堿基中的偶極耦合
7.4.6 細(xì)胞因子的NMR分析
7.4.7 魔角旋轉(zhuǎn)固態(tài)NMR表征RNA中的氫鍵
7.4.8 NMR譜在啤酒成分鑒定中的應(yīng)用
參考文獻(xiàn)
第8章 若干NMR譜圖
附錄 相關(guān)NMR溶劑數(shù)據(jù)表
全書主要參考文獻(xiàn)