材料電化學(xué)

目錄
前言
第1章 電解質(zhì) 1
1.1 液體電解質(zhì)溶液 1
1.2 離子熔體 5
1.2.1 堿金屬鹵化物熔體 5
1.2.2 玻璃狀熔鹽 6
1.2.3 離子液體 6
1.3 聚合物中離子電導(dǎo) 8
1.3.1 聚合物電解質(zhì) 9
1.3.2 凝膠聚合物電解質(zhì) 10
1.3.3 離子交換聚合物電解質(zhì) 10
1.4 固體中離子電導(dǎo) 10
1.4.1 晶體缺陷 11
1.4.2 內(nèi)在無(wú)序 12
1.4.3 外在無(wú)序 14
1.4.4 亞晶格無(wú)序 15
1.4.5 缺陷傳輸 17
1.4.6 離子導(dǎo)電玻璃 18
1.4.7 混合離子-電子導(dǎo)體 18
參考文獻(xiàn) 19
第2章 結(jié)構(gòu)與成鍵 21
2.1 結(jié)構(gòu)因子 21
2.2 金屬的密堆積結(jié)構(gòu) 22
2.3 合金的密堆積結(jié)構(gòu) 24
2.4 固溶體形成的Hume-Rothery規(guī)律 24
2.5 體心立方結(jié)構(gòu) 25
2.6 Hume-Rothery相 26
2.7 離子結(jié)構(gòu) 27
2.8 分子多面體配位 29
2.9 固體的電子能帶模型 31
2.9.1 金屬中自由電子 31
2.9.2 固體中的軌道 33
2.9.3 態(tài)密度 34
2.9.4 電子填充和費(fèi)米能級(jí) 36
2.9.5 晶體的軌道重疊集聚：鍵的形成 38
2.9.6 多維擴(kuò)展 39
2.9.7 d區(qū)金屬能帶結(jié)構(gòu) 40
2.9.8 半導(dǎo)體：以TiO2例 40
2.9.9 Peierls畸變 43
2.9.10 電解質(zhì)的能帶 43
2.10 固體中的凝聚力 44
2.10.1 晶格焓 44
2.10.2 升華焓 45
2.10.3 金屬的鍵能 47
2.10.4 合金的鍵能 48
參考文獻(xiàn) 57
第3章 電極電位 59
3.1 純金屬 59
3.1.1 金屬相與電解質(zhì)相之間的平衡 59
3.1.2 標(biāo)準(zhǔn)電極電位 59
3.1.3 金屬絡(luò)合物的標(biāo)準(zhǔn)電極電位 66
3.2 合金 69
3.2.1 偏摩爾吉布斯自由能 69
3.2.2 偏摩爾函數(shù)的電化學(xué)測(cè)試 70
3.2.3 AgxAuy-固溶體實(shí)例 71
3.2.4 組分B的偏摩爾函數(shù) 75
3.2.5 從偏摩爾函數(shù)到整體函數(shù) 77
3.3 金屬間相和化合物 78
3.3.1 電位-摩爾分?jǐn)?shù)圖 78
3.3.2 庫(kù)侖滴定法 79
3.3.3 庫(kù)侖滴定：LiAl體系 79
3.3.4 金屬間化合物：LiSb體系 82
3.3.5 在室溫下的測(cè)量：CuZn 83
參考文獻(xiàn) 84
第4章 吸附原子和欠電位沉積 86
4.1 界面相的熱力學(xué)描述 86
4.1.1 電化學(xué)雙電層 86
4.1.2 理想極化電極 89
4.1.3 電毛細(xì)曲線(xiàn) 89
4.1.4 吸附等溫線(xiàn) 91
4.1.5 可逆電極 92
4.1.6 部分電荷和電吸附價(jià) 93
4.1.7 固體電解質(zhì)界面熱力學(xué) 95
4.2 電化學(xué)雙電層的主要研究方法 96
4.2.1 電容測(cè)量 97
4.2.2 循環(huán)伏安和計(jì)時(shí)電流法 100
4.2.3 吸附量的測(cè)定 101
4.2.4 掃描隧道顯微鏡和相關(guān)方法 104
4.3 吸附原子 106
4.3.1 吸附原子的吸附和脫附 106
4.3.2 平衡吸附原子濃度 108
4.3.3 吸附原子的表面擴(kuò)散 108
4.4 欠電位沉積 109
4.4.1 銀表面沉積鉛 110
4.4.2 金表面沉積銅 113
4.4.3 欠電位沉積二維相的形成 115
4.4.4 多步驟欠電位沉膜的形成 117
注釋 117
參考文獻(xiàn) 117
第5章 物質(zhì)傳輸 120
5.1 穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散 121
5.2 非穩(wěn)態(tài)擴(kuò)散 123
5.2.1 計(jì)時(shí)電位法 123
5.2.2 計(jì)時(shí)電流和計(jì)時(shí)電量法 124
5.2.3 瓦爾堡阻抗 126
5.2.4 循環(huán)伏安法 130
5.2.5 微電極 131
5.3 固相中的擴(kuò)散 132
5.3.1 恒電位法 133
5.3.2 恒電流法 134
5.4 擴(kuò)散過(guò)電位的控制方法 136
5.4.1 旋轉(zhuǎn)圓盤(pán)電極 136
5.4.2 旋轉(zhuǎn)環(huán)盤(pán)電極 139
5.4.3 旋轉(zhuǎn)圓柱電極 139
參考文獻(xiàn) 140
第6章 電荷傳遞 142
6.1 電子傳遞 142
6.1.1 Butler-Volmer方程 142
6.1.2 塔費(fèi)爾曲線(xiàn) 145
6.1.3 電荷傳遞電阻 146
6.1.4 電荷傳遞理論 146
6.2 電化學(xué)反應(yīng)級(jí)數(shù) 149
6.2.1 由塔費(fèi)爾曲線(xiàn)測(cè)定電化學(xué)反應(yīng)級(jí)數(shù) 150
6.2.2 由電荷轉(zhuǎn)移電阻測(cè)定電化學(xué)反應(yīng)級(jí)數(shù) 151
6.3 離子傳遞 154
6.4 電荷傳遞和物質(zhì)傳遞 155
6.4.1 旋轉(zhuǎn)圓盤(pán)電極消除擴(kuò)散過(guò)電位 156
6.4.2 計(jì)時(shí)電流和計(jì)時(shí)電位法消除擴(kuò)散過(guò)電位 158
6.4.3 阻抗譜消除擴(kuò)散過(guò)電位 161
參考文獻(xiàn) 161
第7章 金屬的成核與生長(zhǎng) 162
7.1 成核 162
7.1.1 三維成核 162
7.1.2 二維成核 164
7.1.3 成核速率 164
7.1.4 瞬時(shí)成核和分步成核 166
7.2 電沉積中間態(tài) 168
7.2.1 結(jié)晶超電勢(shì) 169
7.3 表面動(dòng)力學(xué) 170
7.3.1 扭結(jié)位置的駐留時(shí)間 170
7.3.2 計(jì)算駐留時(shí)間 171
7.4 扭結(jié)點(diǎn)密度 173
7.4.1 平衡狀態(tài) 173
7.4.2 沉積狀態(tài) 174
7.5 電沉積的實(shí)驗(yàn)研究 176
7.5.1 在汞齊電極上的電沉積 176
7.5.2 固體電極的研究 176
7.5.3 水性溶劑電沉積的應(yīng)用 179
7.5.4 平行反應(yīng) 180
7.6 非水溶劑電沉積 180
7.6.1 鋁的熔鹽沉積 181
7.6.2 鋁的有機(jī)電解質(zhì)沉積 182
7.6.3 鋁的離子液體沉積 182
7.7 添加劑 183
7.7.1 軟-硬吸附的概念 184
7.7.2 添加劑對(duì)不同結(jié)晶面沉積的影響 185
7.7.3 陽(yáng)極溶出法研究添加劑行為 185
7.8 光譜方法研究金屬沉積 187
7.8.1 氰化物溶液中銀表面拉曼光譜 187
7.8.2 有機(jī)添加劑的拉曼光譜 188
參考文獻(xiàn) 190
第8章 合金的沉積 193
8.1 沉積電勢(shì)和平衡電勢(shì) 193
8.2 合金成核與生長(zhǎng)：部分電流概念 193
8.3 勃倫納的合金分類(lèi) 194
8.4 混合電位理論 195
8.5 合金沉積中的表面選擇性 196
8.5.1 合金的扭結(jié)位點(diǎn) 196
8.5.2 分離率和停留時(shí)間 198
8.5.3 停留時(shí)間和合金的結(jié)構(gòu) 198
8.6 馬爾可夫鏈理論和概率矩陣定義 199
8.6.1 平衡結(jié)晶過(guò)程 199
8.6.2 速率控制過(guò)程 200
8.6.3 選擇性常數(shù)的測(cè)定 201
8.6.4 用選擇性常數(shù)表征合金 202
8.6.5 扭結(jié)位點(diǎn)的選擇性常數(shù)和停留時(shí)間 203
8.7 實(shí)驗(yàn)實(shí)例 203
8.7.1 鈷鐵合金系統(tǒng) 203
8.7.2 鈷鎳合金系統(tǒng) 206
8.7.3 鐵鎳合金系統(tǒng) 208
8.7.4 誘導(dǎo)沉積：鎳鉬合金系統(tǒng) 209
8.8 三元體系 215
8.8.1 三元體系中的扭結(jié)位點(diǎn) 215
8.8.2 三元體系的馬爾可夫鏈理論 216
8.8.3 舉例：對(duì)CoFeNi合金成分預(yù)測(cè) 217
參考文獻(xiàn) 218
第9章 氧化物和半導(dǎo)體 220
9.1 半導(dǎo)體的電化學(xué)性質(zhì) 220
9.1.1 半導(dǎo)體的能帶模型 220
9.1.2 半導(dǎo)體電解質(zhì)接觸 221
9.1.3 能隙態(tài)和表面態(tài) 223
9.1.4 電流-電位曲線(xiàn) 224
9.1.5 空間電荷層電容 225
9.2 半導(dǎo)體的光電化學(xué) 227
9.2.1 光電流 228
9.2.2 強(qiáng)度調(diào)制光電流譜(IMPS) 230
9.2.3 光電壓和光電壓的瞬態(tài) 231
9.3 光譜方法 232
9.3.1 原位光譜方法 232
9.3.2 原位X射線(xiàn)衍射和X射線(xiàn)吸收光譜 232
9.3.3 原位穆斯堡爾譜 234
9.3.4 非原位光譜方法 234
9.4 顯微鏡 234
9.5 氧化物顆粒 236
9.5.1 電池 236
9.5.2 鋰離子電池 237
9.5.3 TiO2光伏電池 238
9.5.4 氧化物顆粒的催化活性 240
9.6 氧化物層 240
9.7 半導(dǎo)體的電沉積 241
參考文獻(xiàn) 241
第10章 腐蝕與防護(hù) 244
10.1 腐蝕 244
10.1.1 基本過(guò)程 245
10.1.2 金屬溶解機(jī)理 248
10.1.3 補(bǔ)償反應(yīng)機(jī)制 249
10.1.4 鐵和不銹鋼 250
10.1.5 鋼鐵冶金方面 250
10.1.6 銅 251
10.1.7 鋅 252
10.1.8 腐蝕產(chǎn)物 253
10.1.9 合金腐蝕 253
10.2 腐蝕保護(hù) 256
10.2.1 鈍態(tài) 257
10.2.2 陰極防蝕 265
10.2.3 緩蝕 266
10.2.4 磷化 267
10.2.5 鈍化 267
10.2.6 表面防腐 268
參考文獻(xiàn) 268
第11章 固有導(dǎo)電性高聚物 271
11.1 化學(xué)合成 272
11.2 電化學(xué)合成和表面膜的形成 274
11.3 膜的形成與附著力促進(jìn)劑 276
11.4 氧化還原過(guò)程中的離子運(yùn)輸 278
11.4.1 使用QCMB分析氧化還原循環(huán)反應(yīng) 278
11.5 膜的光電和特性 281
11.5.1 導(dǎo)電聚合物的阻抗 281
11.5.2 中性屬性 283
11.5.3 光電化學(xué)性質(zhì) 286
11.5.4 極化子-雙極化子導(dǎo)電聚合物模型 287
11.5.5 光譜電化學(xué)方法 288
11.6 共聚 289
11.6.1 共聚機(jī)理 291
11.6.2 共聚物的結(jié)構(gòu)分析 293
11.6.3 共聚物的性質(zhì) 299
11.7 固有導(dǎo)電性高聚物的腐蝕保護(hù) 300
11.7.1 膜形成在非惰性金屬上 300
11.7.2 腐蝕保護(hù)的動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn) 300
11.7.3 導(dǎo)電聚合物陰離子可能的腐蝕保護(hù)作用 301
參考文獻(xiàn) 302
第12章 納米電化學(xué) 307
12.1 進(jìn)入原子尺度 307
12.2 共沉積 307
12.2.1 顆粒分散 307
12.2.2 ζ電勢(shì)的測(cè)定 310
12.2.3 ζ電勢(shì)和粒子特性的影響因素 311
12.2.4 金屬表面特性 312
12.2.5 影響融合的工藝參數(shù) 313<>